電解液材料仍在鋰電池發(fā)展中扮演非常關(guān)鍵角色
鋰離子電池產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,離不開鋰離子電池電解液材料的研究。為了適應(yīng)鋰離子電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展的需要,不斷滿足鋰離子電池的各種功能要求,鋰離子電池電解液的研究顯得尤為重要。
在鋰離子電池產(chǎn)業(yè)的形成中,實(shí)用化有機(jī)液體電解液是功不可沒的。另外,針對(duì)不同的正負(fù)極材料調(diào)整配套的電解液組成,可以優(yōu)化電池的綜合性能,降低鋰離子電池的成本,從而使鋰離子電池替代一次性堿性電池市場成為可能。
電解液的每一次進(jìn)步都有力地推動(dòng)了鋰離子電池的應(yīng)用和迅速發(fā)展,而且在可預(yù)見的未來動(dòng)力電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展中,電解液材料仍將在鋰電池的發(fā)展中扮演非常關(guān)鍵的角色。
電解液與電池性能關(guān)系密切
鋰離子電池的性能與電解液之間存在密不可分的關(guān)系:
1.鋰離子動(dòng)力電池
該電池主要應(yīng)用于航模、電動(dòng)汽車、電動(dòng)單車、電動(dòng)摩托、電動(dòng)五金|工具等領(lǐng)域。電解液根據(jù)電池所用正負(fù)極材料、高低溫和安全性要求等來進(jìn)行設(shè)計(jì),確保電池在安全、熱穩(wěn)定、化學(xué)和電化學(xué)性能穩(wěn)定、與正負(fù)極兼容方面同時(shí)滿足要求。通常使用多元溶劑,配合適當(dāng)?shù)匿圎}和添加劑,組成各項(xiàng)性能兼顧的鋰離子電池電解液,從而使鋰離子電池滿足動(dòng)力電池的要求。
2.耐超低溫鋰離子電池
該電池主要應(yīng)用于軍工、航空航天及北方寒冷地區(qū),要求在低溫甚至是超低溫的條件下,仍能正常或部分正常工作,發(fā)揮常規(guī)容量的50%以上。電解液主要在溶劑熔點(diǎn)和溶質(zhì)搭配方面進(jìn)行綜合考慮,通常選用熔點(diǎn)較低的溶劑體系,以滿足電池的低溫要求。
3.高容量長壽命鋰離子電池
18650型電池容量已由最初的1350mAh發(fā)展到了現(xiàn)在的2200mAh,下一步的目標(biāo)是提升到2600mAh~3600mAh甚至更高。因此需要在正負(fù)極材料和合成工藝等方面進(jìn)行改進(jìn),比如使用高鎳正極復(fù)合材料,硅合金、錫合金等高容量負(fù)極材料。工藝方面可以通過提高電極活性物質(zhì)壓實(shí)密度或采用新的涂布工藝等,要求電池達(dá)到高容量的同時(shí),具備良好的循環(huán)壽命。
4.高安全性鋰離子電池
通過改善電解液的溶劑體系和防過充添加劑、阻燃添加劑的使用,使電池在過充電、短路、高溫、跌落、針刺和熱沖擊等情況下的安全性能得以大大提高。
5.適用于各種正負(fù)極材料的鋰離子電池
由于常規(guī)正極材料所使用的鈷資源的匱乏,以及成本、安全性、環(huán)保性方面的局限,各種新型正負(fù)極材料不斷被開發(fā)出來并投入應(yīng)用,與此相適應(yīng)的各種功能鋰離子電池電解液被大量開發(fā)出來。
由此可見,鋰離子電池電解液的設(shè)計(jì)和研究都是緊緊圍繞鋰離子電池產(chǎn)業(yè)的性能需要來進(jìn)行的,因此是密不可分的重要組成部分。
電解液材料未來發(fā)展趨勢
鋰離子電池憑借其自身的綜合優(yōu)勢正在走進(jìn)一個(gè)更為龐大的產(chǎn)業(yè)群———汽車動(dòng)力電池領(lǐng)域。
據(jù)統(tǒng)計(jì),該市場規(guī)模將達(dá)到1000億美元。為了適應(yīng)這個(gè)龐大的產(chǎn)業(yè)群,鋰離子電池電解液材料未來的發(fā)展趨勢將主要集中在新型溶劑、離子液體、添加劑、新型鋰鹽等方面,與新型正、負(fù)極材料相匹配,從而使鋰離子電池更安全,具有更高的功率、更大的容量,最終安全方便地應(yīng)用于電動(dòng)車、儲(chǔ)能、航天以及更廣泛的領(lǐng)域。
為了滿足鋰離子電池產(chǎn)業(yè)未來發(fā)展的需要,必須開發(fā)出高安全性、高環(huán)境適應(yīng)性的動(dòng)力電池電解液材料。主要應(yīng)從電解液的溶劑、溶質(zhì)和添加劑的選擇上進(jìn)行考量:
(1)盡量選擇工作溫度范圍寬的溶劑,溶劑的熔點(diǎn)最好能在-40℃以下,沸點(diǎn)最好在150℃以上或更高,電化學(xué)窗口寬的溶劑能更好地防止在荷電狀態(tài)下的電解液的氧化還原反應(yīng),同時(shí)可以提高電池的循環(huán)穩(wěn)定性。比如可以考慮使用離子液體、新型溶劑、多組分溶劑等,從而解決動(dòng)力電池的安全性和環(huán)境適應(yīng)性。
(2)選擇合適的溶質(zhì),提高電池的環(huán)境適應(yīng)性。目前通常所用的LiPF6(鋰六氟磷酸鹽)分解溫度低,從60℃開始就有少量分解,在較高溫度或惡劣的環(huán)境下,分解的比例大大增加,產(chǎn)生HF(氫氟酸)等游離酸,從而使電解液酸化,最終導(dǎo)致電極材料的損壞以及電池性能的急劇惡化。
(3)可以考慮添加適量的阻燃添加劑、氧化還原穿梭添加劑、保護(hù)正負(fù)極成膜添加劑等。采用阻燃添加劑可以確保電池內(nèi)部熱失控時(shí),電解液不會(huì)燃燒起火,使電池安全性得以保證。采用氧化還原穿梭添加劑的作用是,防止當(dāng)電池尤其是動(dòng)力電池組由于在使用過程中出現(xiàn)異常的狀況,單體電池會(huì)經(jīng)常性過充或過放,從而導(dǎo)致電池性能的迅速惡化,進(jìn)而影響整組電池的性能和使用,甚至帶來安全隱患的發(fā)生。采用正負(fù)極成膜添加劑的作用是可以有效地保護(hù)正負(fù)極材料在充電狀態(tài)下與電解液的接觸反應(yīng),通過成膜的形式,將高度活性的正負(fù)極與電解液隔離開來,從而防止電解液在電極表面的反應(yīng)。
綜上所述,鋰離子電池電解液的發(fā)展必定促進(jìn)鋰離子電池的未來發(fā)展,最終為全球環(huán)保問題的解決作出應(yīng)有的貢獻(xiàn)。
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鋰電池電解液的發(fā)展歷程
上世紀(jì)90年代以來,鋰離子電池電解液的發(fā)展大體經(jīng)過了3個(gè)階段,分別是:
第一階段,富含碳酸乙烯酯(EC)或碳酸丙烯酯(PC)的二元液體電解液。1996年鋰離子電池誕生初期,電解液中的EC或PC含量高,通常在50%左右,那時(shí)負(fù)極材料多用石油焦,而其對(duì)PC的嵌層不敏感。此時(shí)的鋰離子電池性能較差,容量也較低,主要應(yīng)用于手機(jī)電池領(lǐng)域。
第二階段,富含碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)等低黏度組分的電解液。1997年~2004年間,為了進(jìn)一步提高電解液的導(dǎo)電性,改善電解液與石墨類負(fù)極材料的相容性,PC基本不被使用,EC的用量被控制在15%-35%之間。為了改善電解液的成膜性質(zhì),新型溶劑如碳酸甲乙酯(EMC)等出現(xiàn)并與EC配合使用,添加劑也在這階段開始大量出現(xiàn),并有少量進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)階段。此時(shí)鋰離子電池性能和容量大幅度提高,電池壽命大大延長,鎳氫、鉛酸電池市場被快速替代。
第三階段,多元化液態(tài)鋰離子電池電解液。
最近幾年來,鋰離子電池電解液的發(fā)展很快,優(yōu)化方案也非常多,電解液的鋰鹽不止一種,溶劑組成更加復(fù)雜。另外,高溫電解液、低溫電解液、安全電解液、高功率動(dòng)力電池電解液開始占據(jù)顯著地位。同時(shí),新的溶劑也不斷出現(xiàn)并得到應(yīng)用。因此,電池性能得以進(jìn)一步提高,功能化、專業(yè)化更加明顯,從而推動(dòng)了鋰離子電池產(chǎn)業(yè)進(jìn)入飛速發(fā)展時(shí)期。此時(shí),鋰離子電池不斷搶占傳統(tǒng)電池的市場份額,同時(shí)又在不斷拓展新的應(yīng)用領(lǐng)域,從數(shù)碼產(chǎn)品、儲(chǔ)能電池到玩具、電動(dòng)工具、電動(dòng)單車等等。
未來鋰離子電池電解液的發(fā)展方向?qū)⑹牵焊踩?、更穩(wěn)定、更長壽命的鋰離子電解液的開發(fā)應(yīng)用(比如離子液體、更穩(wěn)定安全的電解質(zhì)鹽等),以及與之相匹配、安全性能更好的正、負(fù)極材料(如磷酸亞鐵鋰等),從而使鋰離子電池在電動(dòng)車領(lǐng)域迅速推廣。
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