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我國研制成功新低粘度環(huán)氧樹脂生產(chǎn)技術

http://njchuangji.com 2015年09月19日        

傳統(tǒng)的低粘度環(huán)氧樹脂生產(chǎn)有2個方法。一是用NaOH催化的一步法,經(jīng)歷3個階段:形成酚鈉鹽,脫HCl形成一縮水甘油醚;(3)再脫HCl形成二縮水甘油醚;二是以離子催化的二步法,經(jīng)歷2個階段:雙酚A與環(huán)氧氯丙烷(ECH)縮合形成氯醇醚,氯醇醚脫HCl形成二縮水甘油醚。無論哪種方法形成的一縮水甘油醚和二縮水甘油醚都可繼續(xù)與雙酚A、ECH作用形成高分子量的多縮水甘油醚。所以一方面應使醚化中盡量不形成二縮水甘油醚,另一方面應使醚化時雙酚A反應完全,避免鏈增長的反應。合成低分子量環(huán)氧樹脂的ECH/雙酚A摩爾比的合適范圍在8~13之間,太低時產(chǎn)物粘度增加,但摩爾比超過15后對性能改善不明顯,只是水洗時易于分層。   

  為此,陳志毅等人用0.5molBPA、5molECH、1.25molNaOH和適量的三甲基芐基氯化銨(BTMACC)、水反應,先使BPA與ECH縮合醚化后再進行閉環(huán)反應,得粘度6Pa.s(25℃)、環(huán)氧當量185.2g/eq、總氯含量0.14%的電工用低分子量環(huán)氧樹脂。按理論量計算,1mol雙酚A(BPA)與2mol的環(huán)氧氯丙烷(ECH)和2mol的氫氧化鈉反應,生成1mol的雙酚A二縮水甘油醚(DGEBA)。

  方海龍等用兩步法工藝路線,首先將苯酚、乙胺、甲醛縮合形成酚醛胺基樹脂,再與環(huán)氧氯丙烷反應制得酚醛環(huán)氧樹脂。由于最終產(chǎn)物分子結構中含有胺甲基及縮水甘油胺基團,從而降低了樹脂粘度,并改善了產(chǎn)品固化性能。從實驗結果可以看出,產(chǎn)品粘度在8~10Pa.s(20℃),環(huán)氧值在0.55%~0.57%之間,固化物的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度在250℃以上。

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